無(wú)錫錫云環(huán)保科技有限公司是一家專業(yè)的工業(yè)廢水零排放處理服務(wù)商
煲模堿液廢水直接委外處理成本高,同時(shí)造成片堿消耗。煲模工藝段產(chǎn)生的堿液中鋁離子濃度升高后無(wú)法繼續(xù)使用。我司采用堿液資源化回收工藝,將廢堿液中鋁離子以混凝劑形式沉淀結(jié)晶析出。堿液濃縮后循環(huán)回用。 該工藝能實(shí)現(xiàn)堿液95%以上的回收利用,給客戶帶來(lái)實(shí)際的經(jīng)濟(jì)價(jià)值與效益。
煲模廢堿進(jìn)水質(zhì)與水量
項(xiàng)目 | 廢堿液 |
水量(m3/天) | 3m3/天 |
堿液濃度 | 約10%-20% |
鋁離子 | 約80-100g/l |
水溫(℃) | 室溫℃ |
注:以上數(shù)據(jù)均來(lái)自于長(zhǎng)期經(jīng)驗(yàn),數(shù)據(jù)以客戶的實(shí)物為準(zhǔn)。
設(shè)計(jì)回用的堿的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
表2設(shè)計(jì)回用堿技術(shù)指標(biāo) | ||
項(xiàng)目 | 回收堿 | 說(shuō)明 |
堿液濃度 | 16%-18% | 堿度損失為污泥帶入少量堿損失 |
鋁離子 | ≤35g/l(+-5) |
實(shí)際以爛模效果為準(zhǔn):可爛模2到3次(模具內(nèi)殘鋁量多少,影響爛模次數(shù))
系統(tǒng)生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生副產(chǎn)品
氫氧化鋁:氫氧化鋁含水率<50%,氧化鋁含量≥45%,剩余其他5%(其他部份基于客戶的合金牌號(hào))副產(chǎn)品氫氧化鋁(危、固廢)由業(yè)主委外處置。
再生堿液:NaOH回收率大于95%以上
本公司處理煲模廢液經(jīng)驗(yàn)豐富,能根據(jù)給排堿濃度等進(jìn)行有關(guān)設(shè)計(jì),為用戶提供較為理想、投資省、處理效果好的工藝設(shè)備。為嚴(yán)格遵守有關(guān)環(huán)境法規(guī),保護(hù)環(huán)境,本著經(jīng)濟(jì)建設(shè)和環(huán)境保護(hù)同步進(jìn)行的“三同時(shí)”原則。經(jīng)客戶處實(shí)地調(diào)研,并經(jīng)多年水處理與資源化利用的成功實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,針對(duì)甲方堿液水質(zhì)的特點(diǎn),采用“調(diào)節(jié)組分+長(zhǎng)晶降鋁+固液分離+節(jié)能蒸發(fā)+回收堿過(guò)濾回用的純化工藝,該處理工藝較為簡(jiǎn)單,操作運(yùn)行方便,運(yùn)行費(fèi)用低廉,回收堿液品質(zhì)穩(wěn)定,真正實(shí)現(xiàn)煲模堿的“零排放”回用。
堿液回收處理工藝
根據(jù)案例經(jīng)驗(yàn)設(shè)計(jì)采用“調(diào)節(jié)組分+長(zhǎng)晶降鋁+固液分離+節(jié)能蒸發(fā)+回收堿過(guò)濾回用的純化工藝,去除降低鋁離子,提升回收堿液品質(zhì),達(dá)到簡(jiǎn)單回用。工藝流程圖見(jiàn)下圖。
3.3煲模堿前端制程工藝研究
3.3.1 前言
鋁擠壓模具是鋁材生產(chǎn)過(guò)程中的關(guān)鍵部件,當(dāng)鋁擠壓機(jī)臺(tái)使用后卸下模具,存在一定量的廢鋁堵塞在鋁型材模具孔中,影響鋁擠模具的返修和再次使用。煲模工序是將鋁擠壓模具用起重機(jī)吊入裝有氫氧化鈉溶液的堿槽內(nèi),待粘附在模具孔中的廢鋁部分溶解后,把模具清洗干凈并敲出廢鋁,再將清理后的模具進(jìn)行返修或重新投入使用。鋁擠壓模具的煲模過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含堿、含鋁的廢液。
3.3.2 煲模現(xiàn)狀
鋁擠壓模具煲模工序是將模具浸沒(méi)到氫氧化鈉溶液中,氫氧化鈉溶液會(huì)把鋁合金溶解,因此,使模具變得干凈,便于再次使用。但是氫氧化鈉溶液里會(huì)很快富集溶解的鋁,在繼續(xù)溶解更多鋁時(shí),其溶解能力下降直至完全喪失,因此氫氧化鈉溶液必須頻繁地進(jìn)行更換 [1]。
煲模過(guò)程中,模具孔中的廢鋁在氫氧化鈉溶液中發(fā)生以下化學(xué)反應(yīng):
去掉鋁的自然氧化膜:Al2O3+2NaOH==2NaAlO2+H2O(g)↑(水蒸氣)
溶解鋁:2Al+2NaOH+2H2O==2NaAlO2 +3H2↑
溶液分解:NaAlO2+2H2O==Al(OH)3↓+NaOH
在實(shí)際生產(chǎn)中,煲模工序的氫氧化鈉質(zhì)量濃度約為200g/L~300g/L(質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為16.7%~23.1%),煲模溫度峰值可達(dá)到100℃,煲模時(shí)間視模具的具體情況而定(模具種類、模具大小、模具是否急用等)。煲模工人在日常生產(chǎn)操作中,主要存在以下幾點(diǎn)問(wèn)題:(1)無(wú)組織無(wú)計(jì)劃地添加氫氧化鈉,氫氧化鈉消耗量大;(2)憑借經(jīng)驗(yàn)更換氫氧化鈉溶液,浪費(fèi)嚴(yán)重;(3)為圖省事,延長(zhǎng)煲模時(shí)間。
年產(chǎn)量20萬(wàn)噸鋁材企業(yè),煲模工序中消耗氫氧化鈉約600噸,產(chǎn)生含堿、含鋁的煲模廢液約3500噸。煲模工序消耗大量的氫氧化鈉,同時(shí)委外處理需要大量的費(fèi)用。
3.3.3 試驗(yàn)探究
根據(jù)對(duì)煲模工序?qū)嶋H生產(chǎn)情況的觀察和了解,結(jié)合煲模工序所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),對(duì)煲模效率影響較大的因素主要有煲模時(shí)間、氫氧化鈉濃度和煲模溫度。因此,主要從這三點(diǎn)因素進(jìn)行試驗(yàn),并探究煲模廢液中各物質(zhì)濃度的變化情況。
反應(yīng)時(shí)間,反應(yīng)濃度,反應(yīng)溫度對(duì)溶解鋁金屬的影響
取7支圓柱狀小鋁棒(直徑D=21mm,長(zhǎng)度L=100mm),重量為92.3±0.1g,配備7份500mL氫氧化鈉質(zhì)量濃度均為300g/L的氫氧化鈉溶液。將鋁棒分別置于氫氧化鈉溶液中,分別放置1、2、3、4、5、6、12小時(shí)。到達(dá)目標(biāo)時(shí)間后,測(cè)定溶液的總堿濃度、游離氫氧化鈉濃度、鋁離子濃度和溶液溫度。取出鋁棒,用濾紙輕擦干凈后,稱取鋁棒重量。
試驗(yàn)現(xiàn)象具體如下:(1)鋁棒表面有氣泡冒出,氣泡初期逐漸增加,一段時(shí)間后逐漸減少;(2)溶液反應(yīng)放出熱量,溶液初期逐漸升溫至沸騰,一段時(shí)間后停止沸騰;(3)溶液顏色由白色逐漸變?yōu)榛疑S著反應(yīng)時(shí)間的增加,溶液顏色加深并變得更加混濁;(4)溶液的液位逐漸下降;(5)溶液底部生成灰黑色沉淀物,并逐漸增加。
試驗(yàn)數(shù)據(jù)如表1所示:
圖1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)溶液中各物質(zhì)濃度的影響
由圖1可知,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,總堿濃度不斷增加。這是因?yàn)殇X與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉,偏鋁酸根發(fā)生水解:AlO2-+2H2O Al(OH)3+OH-,使得溶液呈強(qiáng)堿性,加上溶液中含有未消耗的氫氧化鈉,所以總堿濃度不斷增加。
隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,游離氫氧化鈉濃度逐漸減少,鋁離子濃度逐漸增加,當(dāng)反應(yīng)約3小時(shí)后,游離氫氧化鈉濃度和鋁離子濃度的變化趨于平穩(wěn)。這是因?yàn)殡S著反應(yīng)時(shí)間的增加,氫氧化鈉溶液里富集溶解的鋁越來(lái)越多,鋁離子濃度上升,再繼續(xù)溶解更多鋁時(shí),氫氧化鈉溶液的溶解能力逐漸下降,所以游離氫氧化鈉濃度和鋁離子濃度變化的速度逐漸下降。
由圖2可知,當(dāng)鋁棒與氫氧化鈉溶液接觸后,溶液溫度上升。這是因?yàn)闅溲趸c溶于水是放熱的物理反應(yīng),鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)是放熱的化學(xué)反應(yīng),使得溶液溫度上升至沸騰,然后溫度逐漸下降。
結(jié)合圖1、圖2分析,反應(yīng)開(kāi)始約3小時(shí)內(nèi),鋁棒與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的速度較快;反應(yīng)約3小時(shí)后,鋁棒與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的速度較慢,與反應(yīng)開(kāi)始約3小時(shí)內(nèi)鋁棒與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的速度對(duì)比,下降幅度明顯。
實(shí)際生產(chǎn)時(shí),鋁是包容在模具里面的,行業(yè)內(nèi)常規(guī)煲模時(shí)間約8小時(shí)左右(平模和分流模,多孔模,爛模時(shí)間有差異)
3.3.4 結(jié)語(yǔ)
(1)煲模進(jìn)行一段時(shí)間后,氫氧化鈉溶液里富集溶解的鋁越來(lái)越多,再繼續(xù)溶解更多鋁時(shí),氫氧化鈉溶液的溶解能力逐漸下降。
(2)氫氧化鈉濃度越高,煲模速度越快。衡量廢鋁的溶解速度與鋁型材生產(chǎn)成本,建議采用質(zhì)量濃度為10%-15%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行煲模。
(3)升溫有利于提高煲模速度,但是水分蒸發(fā)速度也加快。可對(duì)煲模堿槽進(jìn)行適當(dāng)加熱,同時(shí)要注意及時(shí)補(bǔ)水體。補(bǔ)充水體時(shí),應(yīng)綜合考慮成本,盡可能補(bǔ)加其它工序生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的高溫水體。
(4)合理節(jié)省氫氧化鈉的使用量,提高煲模的效率,減少煲模廢液的產(chǎn)生,將會(huì)給鋁型材企業(yè)帶來(lái)巨大的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
3.4煲模堿廢堿液資源化回用工藝方法與原理
針對(duì)現(xiàn)有工藝技術(shù)的不足,加快企業(yè)工藝設(shè)備升級(jí)轉(zhuǎn)型,從根本上改變鋁合金廠家模具處理工序堿消耗大、鋁回收量少、安全性低等問(wèn)題, 提供一種鋁型材擠壓模具堿洗廢液回收利用系統(tǒng)及方法,將堿洗廢液進(jìn)行處理,通過(guò)化學(xué)方法分離出堿
液和氫氧化鋁。實(shí)現(xiàn)模具處理工序零排放,堿液可重復(fù)利用,堿得到回收,提高經(jīng)濟(jì)效益等功能,最終使得鋁擠壓模具堿洗和回收工藝實(shí)現(xiàn)高效、節(jié)能、無(wú)污染。
將鋁型材模具放入爛模缸中堿洗得到堿洗廢液,將堿洗廢液組分進(jìn)行調(diào)整,加入添加劑晶種,在一定溫度下進(jìn)行強(qiáng)化傳質(zhì)(高強(qiáng)度攪拌)晶種分解反應(yīng),分離洗滌氫氧化鋁后得到再生堿液,再生堿液經(jīng)蒸發(fā)濃縮可返回堿洗工序,氫氧化鋁經(jīng)壓濾、包裝后委外處置。
工藝原理:
鋁合金中的Al為兩性金屬,可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿溶液,化學(xué)反應(yīng)如下:
該反應(yīng)實(shí)際分兩步進(jìn)行,產(chǎn)物為鋁酸鈉溶液及氫氣:
所得鋁酸鈉溶液經(jīng)稀釋后,在晶種分解工序發(fā)生如下反應(yīng):
該反應(yīng)為平衡反應(yīng),產(chǎn)物為氫氧化鋁和氫氧化鈉溶液,反應(yīng)進(jìn)行程度取決于鋁酸鈉溶液的穩(wěn)定性。
為盡可能降低溶液穩(wěn)定性,促進(jìn)分解析出氫氧化鋁,工藝采取以下措施:
⑴ 提高鋁酸鈉溶液的Rp值
鋁酸鈉溶液的Al2O3與Na2O質(zhì)量比值是用來(lái)表示鋁酸鈉溶液穩(wěn)定性及氧化鋁的飽和程度一個(gè)重要特征參數(shù),用Rp表示,若Rp值越大,則過(guò)飽和程度越大,穩(wěn)定性也越低。
⑵ 提高平衡反應(yīng)溫度
當(dāng)其他條件不變時(shí),溶液的過(guò)飽和程度隨溫度的降低而增大,因而溶液的穩(wěn)定性減少,但是在30℃以 下再降低溫度,溶液的穩(wěn)定性反而有所增大。
⑶ 穩(wěn)定鋁酸鈉溶液濃度
在常壓下,當(dāng)溶液的Rp一定時(shí),中等濃度(Na2O 50-60g/L)鋁酸鈉溶液的過(guò)飽和程度大于更稀或更濃的溶液,穩(wěn)定性最小。
⑷ 加強(qiáng)晶種和攪拌
往過(guò)飽和的鋁酸鈉溶液中加入氫氧化鋁晶種,可以降低溶液的穩(wěn)定性。對(duì)過(guò)飽和的鋁酸鈉溶液施以攪拌,能強(qiáng)化擴(kuò)散過(guò)程,有利于晶核的形成和結(jié)晶的成長(zhǎng),并能使晶核處于懸浮狀態(tài),所以攪拌能降低溶液的穩(wěn)定性。
晶種分解后所得氫氧化鋁經(jīng)洗滌后可作為產(chǎn)品出售,而洗滌液中仍有部分鋁酸鈉溶液,可經(jīng)蒸發(fā)濃縮返回循環(huán)堿液系統(tǒng),從而實(shí)現(xiàn)零污染排放。
3.5系統(tǒng)描述
1、堿液回收循環(huán)利用系統(tǒng)的用途
模具堿洗廢液回收循環(huán)利用系統(tǒng)是用來(lái)回收模具堿洗廢液的生產(chǎn)線,將堿洗廢液在系統(tǒng)中分離出的氫氧化鋁委外處置,分離出的再生堿液中(鋁離子≤40g/L)經(jīng)蒸發(fā)濃縮至氫氧化鈉濃度16~18%,并適當(dāng)補(bǔ)充氫氧化鈉后返回堿洗工序,以實(shí)現(xiàn)堿洗廢液的循環(huán)利用。
2、 模具沖洗水:該系統(tǒng)每處理3m3廢堿液時(shí)可以提供1.5m3清水,1.5m3循環(huán)水(清洗氫氧化鋁產(chǎn)生)供模具清洗使用及3m3循環(huán)堿液水返回系統(tǒng)。
3、系統(tǒng)的組成: 由爛模裝置、反應(yīng)裝置、過(guò)濾分離裝置、濃縮裝置和電氣控制系統(tǒng)等五部分組成。
4、堿液回收循環(huán)利用系統(tǒng)工廠條件:
⑴ 電力系統(tǒng)電源 三相五線制電壓380V、50 Hz
⑵ 壓縮空氣
A、工作壓力: P =0.6 MPa,接點(diǎn):雙方確定的OP點(diǎn);
B、最大用量 3m3/min(供氣管徑DN40,接點(diǎn):雙方確定的TOP點(diǎn));
C、用途:泵、閥及壓濾機(jī)的動(dòng)力源。
(3) 設(shè)備裝機(jī)總功率 ≤100 Kw,(不含堿洗槽)
5、清潔水供水要求
⑴ 水質(zhì):清潔水(自來(lái)水);
⑵ 流量:3m3/h;
⑶ 供水壓力:0.4mPa;
⑷ 日最大用水量:3m3;
用途:生產(chǎn)消耗補(bǔ)充水。
6.水、電、氣接入點(diǎn):回收系統(tǒng)內(nèi)接入點(diǎn),其中電源送入到賣方電源總柜,設(shè)備內(nèi)聯(lián)接由供方負(fù)責(zé)。
運(yùn)行綜合經(jīng)濟(jì)效益分析